關(guān)于全自動定氮儀“Z小滴定體積”的討論

從用戶的角度來看，這是一個間接的指標(biāo)，這對用戶沒有實際意義。實際上用戶關(guān)心的是準(zhǔn)確性和重復(fù)性及線性范圍。且用戶根本沒能力或無需來驗證zui小滴定體積。

從生產(chǎn)企業(yè)角度看，這個指標(biāo)是為了保障儀器準(zhǔn)確性和重復(fù)性及線性范圍----即達到終點又不過量。這在設(shè)計時即已確定的了。那多少體積合適呢？這是儀器設(shè)計師根據(jù)實際的結(jié)構(gòu)來確定。這里討論的是：“zui小滴定體積”過大或過小對儀器的性能影響。

大家知道原始的玻璃滴定管一滴的體積是20-60ul(管徑大小一滴體積不一樣)，一般來說0.1mol/L的鹽酸半滴即可使顏色變化，而標(biāo)準(zhǔn)酸濃度低的話（如0.01mol/L），可能幾滴(100ul以上)也不能使顏色變化。全自動定氮儀滴定都需要攪拌，而到終點處判斷要求攪拌均勻（一般需5秒），如果zui終需要100ul標(biāo)準(zhǔn)酸來達到終點的話，那么zui小滴定體積是1ul,需要5×100=500秒（6分鐘多，沒有一臺儀器會用如此多的時間來終點判斷）時間才能到達終點。有滴定經(jīng)驗的人都知道，當(dāng)?shù)味ㄆ胶恻c時，過一會顏色會由紅轉(zhuǎn)變成藍（這主要是空氣中的其他氣體使得樣品程堿性）那么有可能標(biāo)準(zhǔn)酸濃度低、且滴定體積足夠小，就會使滴定沒法停下來，到不了終點。使得檢測失敗。這是每個設(shè)計師所不能接受的。

設(shè)計師要考慮的是：光敏器件的敏感度、單位時間空氣對樣品的干擾量、zui小量酸是否能抗拒空氣的干擾后達到所需的光電量的變化量。還要考慮這些誤差對整個檢測貢獻比例。從這個角度看“zui小滴定體積”并不是越小越好。國家質(zhì)檢總局定氮儀的招標(biāo)明確要求：滴定體積大于3.8ul/步。這就給大家提示著：zui小滴定體積太小的話是不可取的，非但無益，反而有害。當(dāng)然zui小滴定體積過大就會影響重復(fù)性和準(zhǔn)確性，而這二個指標(biāo)用戶是可以檢測并要求的。那么“zui小滴定體積”對檢測數(shù)據(jù)有何影響呢？如果一個樣品滴定平衡需要10ml標(biāo)準(zhǔn)酸，那么1ul只是它的萬分之一。這個變化量對數(shù)據(jù)沒意義。所以這指標(biāo)在技術(shù)上不可行、在實際檢測中沒意義。

為何一些品牌一再提出這指標(biāo)呢？這是有他的商業(yè)利益。用戶對這指標(biāo)的不了解，表面上看好像越小精度高。實際上用戶沒能力來驗證該數(shù)據(jù)，實際上沒有一家定氮儀企業(yè)會采用1ul/步來滴定。這是違反科學(xué)原理的。

*注：見【國家質(zhì)檢總局2014年儀器設(shè)備采購項目招標(biāo)文件】第78頁，1.12項。